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Carbon:电纺碳/铁纳米纤维:铁的催化作用及其在去除六价铬中的应用

2020-05-22   易丝帮

DOI:10.1016/j.carbon.2020.05.031 

本研究制备了电纺聚丙烯腈/硝酸铁(PAN/Fe(NO3)3)纳米纤维,并将其用作通过碳化工艺生产碳/铁纳米纤维的前驱体。仔细研究了金属铁对碳化过程中及碳化后的形态、化学结构、石墨碳生长以及热性能的催化作用。硝酸铁的存在可以增大纤维尺寸,将无纺布的形态转变为自对准组件。催化铁的存在有助于PAN纤维的稳定化和碳化,从而导致碳产率的提高,同时使石墨微晶更有序和更大。开发的碳/铁纳米纤维可用作超高效的纳米吸附剂,用于去除水中有毒的六价铬,这是潜在的应用之一。纳米吸附剂在还原和吸附方面表现出快速而强大的Cr(VI)去除性能(最大去除量为445.3 mg/g)。碳纳米纤维表面上的α-Fe纳米粒子首先被氧化,以迅速将流动的Cr(VI)还原为静态的Cr(III)。随后,碳基体内的铁与Cr(VI)之间的扩散控制氧化还原反应实现了持续60天的Cr(VI)去除。此外,这种多用途的材料具有磁性,这使得分离和回收更容易进行。

 

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图1.静电纺丝装置的示意图。


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图2.PAN和PAN/Fe(NO3)3PNFs的SEM图像。(a,b):PF-0,(c,d):PF-20,(e,f):PF-30,(g,h):PF-50。(h)中的插图是两根交叉的PF-50纤维中Fe的EDS映射。


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图3.碳/铁纳米纤维的SEM图像。(a,b):CF-0,(c,d):CF-20,(e,f):CF-50,(g,h):CF-50中Fe元素的EDS图谱。


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图4.描述(a)纤维取向角、(b)理想无纺网、(c)和完全对齐的纤维的DA的示意图。从(d)到(i)的直方图显示了(d)PF-0、(e)PF-20、(f)PF-30、(g)PF-50、(h)CF-20和(i)CF-50单根纤维取向分布。


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图5.PNFs(PF-0、PF-5、PF-10、PF-20、PF-30和PF-50)和CNFs(CF-20和CF-50)的FT-IR光谱。


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图6.(a)CNFs(CF-0,CF-5,CF-10,CF-20,CF-30,CF-50)的XRD图。(b-e)通过ICDD-PDF或COD覆盖层对CF-50的完全相识别:(b)石墨相,(c)α-Fe相,(d)γ-Fe相,(e)渗碳体(碳化铁,Fe3C)相。与参考文献相比,(f)CF-50和(g)CF-10的XRD图谱。(h)CNFs的石墨相。


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图7.(a)碳/铁纳米纤维的拉曼光谱。(b)碳/铁纳米复合纤维的反卷积一阶拉曼光谱。


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图8.纯PAN和PAN/Fe(NO3)3PNFs的TGA和DSC热分析图。(a)TGA热分析图,(b)PAN氧化稳定性的DSC热分析图。


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图9.(a)处理18小时、(b)30天后不同纳米吸附剂(CF-0、CF-5、CF-10、CF-20、CF-30和CF-50)的Cr(VI)去除率和去除能力。(初始Cr(VI)浓度:100 mg/L,pH=1,纳米吸附剂剂量:0.667 mg/L)


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图10.(a)在具有不同初始Cr(VI)浓度(pH=1,处理时间:18小时,纳米吸附剂剂量:0.667 mg/L)的溶液中,CF-50和CF-0的Cr(VI)去除率和(b)去除能力。(c)CF-50和CF-0在300 mg/L Cr(VI)溶液中延长时间段(pH=1,纳米吸附剂剂量:0.667mg/L)的Cr(VI)去除性能。不带括号的值是去除能力,单位为mg/g,带括号的值是去除率。


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图11.(a)在不同pH值下CF-50和CF-0对溶液的Cr(VI)去除率和(b)去除能力(初始Cr(VI)浓度:50 mg/L;处理时间:18小时,纳米吸附剂剂量:0.667 mg/L)。


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图12.CF-50和CF-0的Cr(VI)去除性能与接触时间的关系:(a)剩余的Cr(VI)浓度和(b)CF-50和CF-0的Cr(VI)去除能力。通过(c)CF-50处理1至9660分钟和(d)CF-0处理1至13440分钟,溶液中剩余的Cr(VI)浓度。用拟二阶模型拟合CF-50对Cr(VI)的吸附动力学,(e)最初的180分钟,以及(f)从180到9660分钟。(初始Cr(VI)浓度:100 mg/L;pH:1.0;纳米吸附剂剂量:0.667 mg/L)


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图13.处理300 mg/L Cr(VI)溶液18小时后,CF-50的碳1s(a)和铬2p(b)的XPS光谱。


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图14.碳/铁纳米纤维的Cr(VI)去除机理示意图。


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