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昆明理工大学冯东ACS Appl. Mater. Interfaces:3D GeTe/G/CNT海绵负极的制备及其

2021-05-13   易丝帮

DOI: 10.1021/acsami.0c22616

在锗基化合物中,GeTe显示出较高的理论容量(相对于Li+/Li为856mAh/g,相对于Na+/Na为401mAh/g),且在离子嵌入/脱嵌过程中体积膨胀系数较低,是一种很有前途的负极候选材料。然而,如何在负极材料中实现类金属GeTe的良好分散仍然是一项重大的挑战。在此,研究者表明通过简易的球磨工艺制备的杂化GeTe/石墨烯(GeTe/G)可作为LiBs和SiBs的高效负极。将粉碎的GeTe有效地锚固在剥离的石墨烯片上,可以加速Li+在电极中的传输,从而改善整体电化学性能。例如,GeTe/G在0.1A/g下循环第300次时具有478mAh/g的高可逆容量。此外,通过使用碳纳米管(CNT)和由棉纤维素热解的碳纳米纤维进一步交联GeTe/G,所制备的三维(3D)柔性负极具有较大的孔隙,这些大孔可充当有利于离子传输的正向通道。值得注意的是,所制备的厚度为1050μm的柔性3D GeTe/G/CNT柔性电极在0.1A/g下进行第二次循环时显示出451.4mAh/g(4.38mAh/cm2,vs.Li+/Li)和372.5mAh/g(2.08mAh/cm2,vs.Na+/Na)的高可逆容量。上述结果为3D柔性碳海绵电极在高性能LiBs/SiBs中的直接应用提供了一些启示。

 

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图1.制备柔性3D GeTe/G/CNT电极的实验步骤。

 

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图2.(a)锡基材料和(b)锗基材料的理论锂化/脱锂容量,(c)锗基材料的最大体积膨胀/收缩率和(d)一些实验室常用材料的电子导电率。

 

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图3.(a)石墨、GeTe、Ge和Te中Li+扩散能垒的DFT和MD计算结果;(b)相对于时间的均方位移(MSD);(c)石墨烯对Li+扩散的积极影响;(d,g)GeTe,(e,h)Te和(f,i)Ge的晶体结构;(j)GeTe,(k)Te和(l)Ge中的Li扩散路径;(m)GeTe/G,(n)Te/G和(o)Ge/G的晶体结构。

 

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图4.(a)GeTe和GeTe/G的XRD图谱;(b)Ge、Te、GeTe和GeTe/G的拉曼光谱;(c)GeTe和GeTe/G的BET吸附-解吸曲线。

 

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图5.(a)GeTe和(b)GeTe/G的SEM图像,(c-f)GeTe/G的元素映射图像;(g-h)GeTe/G的TEM图像,以及(i)GeTe/G选定区域的电子衍射图。

 

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图6.(a)GeTe/G在最初五个循环期间的CV曲线,(b)GeTe/G的放电/充电曲线,(c)GeTe/G的倍率性能,以及(d)GeTe/G在不同电流密度下的循环容量和库仑效率。

 

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图7.(a)初级GeTe/C电极的SEM图像,(b)GeTe/C电极在0.1A/g下循环100次的SEM图像,(c)初级GeTe/C电极的表面高度分布直方图,以及(d)循环GeTe/C电极的表面高度分布直方图。

 

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图8.FTED-x的剖面图:(a)FTED-1,(b)FTED-2和(c-f)FTED-3;(g)FTED-3的数码照片;(h,i)FTED-3的正视图;(k-n)FTED-3正视图中C、Ge和Te的元素分布图像。

 

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图9.(a)FTED-3在最初五个循环期间的CV曲线,(b)不同厚度FTED的循环性能和库仑效率,(c)不同厚度FTED的比表面积容量,(d)FTED-3的放电/充电特性,(e,f)不同厚度FTED的倍率性能,(g)FTED-3的CV曲线,(h)GeTe/G和不同厚度FTED的贡献率与扫描速率的关系,(i)不同厚度FTED的BET吸附-解吸曲线。

 

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图10.(a)GeTe/G在最初五个循环期间的CV曲线,(b)FTED-3的放电/充电曲线,(c)GeTe/G和不同厚度FTED的循环性能和库仑效率,(d)FTED-3在最初五个循环期间的CV曲线,(e)FTED-3的放电/充电曲线,(f)不同厚度FTED的比表面积容量,(g)GeTe/G的倍率性能,和(h,i)不同厚度FTED的倍率性能。


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