在水电解制氢技术的框架内,开发高效、有竞争力的设备,需要具有活性和耐久性的析氧反应(OER)电催化剂来替代贵金属催化剂。在本文中,作者首次研究了碳纳米纤维(CNF)负载钽基催化剂。利用旋转环盘电极(RRDE)分析了碱性环境下CNF特性和催化剂退火温度对OER电化学响应的影响。在700℃下合成并在800℃的退火温度下处理的催化剂石墨化程度较高,尽管其具有较低的比表面积,但OER活性和氧效率最高。当钽氧化物中氧气含量较低时,碳纳米纤维的有序化程度有利于氧气的生成。此外,最活跃的催化剂也表现出优异的耐久性。
图1.催化剂中Ta4f的XPS信号:a)TaOx800/CNF600(红色)和TaOx900/CNF600(绿色);b)TaOx800/CNF700(橙色)和TaOx900/CNF700(棕色)。
图2.电催化剂的XRD衍射图。a)TaOx800/CNF600,b)TaOx900/CNF600,c)TaOx800/CNF700,d)TaOx900/CNF700。实验点(红色);计算图(黑色);误差(蓝色)。
图3.a和b)TaOx800/CNF600和c和d)TaOx800/CNF700不同放大倍数下的TEM和STEM图像。
图4.在0.1M NaOH中于5 mV·s-1下的线性扫描伏安曲线,转速为1600rpm。a)圆盘电流密度;b)环状电流。CNF600(蓝色);CNF700(黄色)。
图5.在0.1M NaOH中于5 mV·s-1下的线性扫描伏安曲线,转速为1600rpm。a)Vulcan(黑色),CNF600(蓝色),TaOx800/CNF600(红色),TaOx900/CNF600(绿色);b)Vulcan(黑色),CNF700(黄色),TaOx800/CNF700(橙色),TaOx900/CNF700(棕色)。
图6.在0.1M NaOH中于5 mV·s-1、1600rpm下进行线性扫描伏安实验,由此得出CNFs和钽酸盐负载CNFs的OER塔菲尔图,根据纽曼方程估计欧姆电阻为8Ω·cm2。60和120 mV dec-1的塔菲尔斜率为参考。
图7.在O2饱和的0.1M NaOH中于400rpm下沿连续OER-ORR计时电位循环(1mA·cm-2)的电位变化。TaOx900/Vulcan(○)和TaOx800/CNF700(◊)。
图8.(a)耐久性试验后,TaOx800/CNF700在不同放大倍数下的TEM和(b)STEM图像。