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锗-锌纳米纤维的原子尺度组合实现结构和电化学进化

2019-12-18   易丝帮

DOI:10.1038/s41467-019-10305-x


作为可替代碳质负极的替代材料,合金最近在可充电电池界引起了广泛关注。然而,这些材料的实际使用仍然面临挑战。在本文中,作者陈述了通过静电纺丝和随后的煅烧步骤合成锗锌合金纳米纤维。通过原位透射电子显微镜和电化学阻抗谱表征证明,这种一维设计具有独特的结构。锗和锌原子均分布,从而具有出色的电子导电性和锂存储的高可用容量。所制备的材料具有较高的倍率能力(20 C时的容量约为0.2%时的容量的50%)和循环保持率(3.0 C时的73%),即使在1000次循环之后,仍具有546 mAh g-1的保持能力。当组装在一个完整的电池中时,可以在400个循环中保持高能量密度,这表明当前的材料具有在大规模能量存储系统中使用的潜力。


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图1形态结构演变。 a整个合成过程的示意图。插入的TEM图像对应于O-iGZNF和O-dGZNF。 b初生NFs的SEM图像。 c O-iGZNFs和d O-dGZNFs的HR-TEM图像和SAED模式。 O-dGZNFs的HAADF-STEM映射:红碳,橙氮,黄氧,青锗和绿锌。比例尺:a 500 nm,b 10μm,c,d 5 nm和51 / nm以及e 50 nm



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图2合成的结构分析。a O-dGNF和O-dGZNF的拉曼光谱。b Zn 2p和c Ge 3d中O-iGZNFs和O-dGZNFs的核心级XPS光谱。 d O-dGNF和e O-dGZNF系列的EXAFS光谱。纯锗用作参考样品。f O-dGNF和O-dGZNFs的直径变化和Ge损失




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图3 O-dGNF和O-dGZNF电极的电化学性能。a O-dGNFs和b O-dGZNFs在特定循环中的差分容量。c第一个循环(粗线)和第50个循环(虚线)的放电/充电曲线。d在0.2和2.0 C速率下保持充电容量。e原始电极和50个循环电极在不同扫描速率下的法拉第电流比较。 f由Randles–Sevcik方程(公式(2))计算得出的扫描速率平方与峰值电流的关系图



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图4 O-dGNF和O-dGZNF在各种状态下的物理分析。a,b在部分蚀刻以去除Zn 2p中的SEI层后,原始电极和O-dGZNFs-50th电极的核心级XPS光谱。 c O-dGNF和d O-dGZNFs在不同状态下的EXAFS光谱



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图5 O-dGNF和O-dGZNF的原位表征。用O-dGZNF样品进行原位TEM观察。时间分辨的TEM图像实时显示 a锂的插入和 e锂萃取。f-j每个SAED模式对应于上面的TEM图像。k-m放大的TEM图像处于疲劳状态。n锂化/脱锂时直径变化与时间的关系曲线。o在锂化过程中在三个点分别标记为状态i,ii和iii并分别对应于f,g和i的O-dGNF和O-dGZNFs的原位电导率测量。p在O-dGNF和O-dGZNFs的1.0 C速率锂化过程中进行原位EIS恒电流测量。比例尺:a 200 nm和f 5 1 / nm



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图6半电池和满电池的速率能力和长期循环稳定性。a O-dGNF和O-dGZNF的速率能力。b O-dGZNF在3.0 C速率下的循环性能。 c在1.0 C速率下用LCO组装的完整电池的电化学性能。插图显示关闭电路之前和之后充满电的O-dGZNFs / LCO全电池



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