DOI: 10.1021/acssuschemeng.9b05805
膜蒸馏脱盐(MD)工艺被认为能显著提高水的回收率,特别是处理高盐水,如海水和页岩气废水。然而,现有技术的膜存在严重的润湿现象,这通常导致性能下降,从而导致所产生的清洁水的质量较差。在本文中,我们第一次报道了一种基于静电纺丝法制备的非氟化聚(2,6-二甲基-1,4-苯撑氧)(PPO)的纳米纤维薄膜用于膜蒸馏。聚苯醚固有的低热导率可以很好地保持膜的驱动力,而具有相当光滑表面的相应纳米纤维可以防止无机盐的粘附,从而大大提高了防垢性能。简而言之,PPO膜可分别为海水和页岩气废水脱盐提供80%和60%的高水回收率,而水流量分别仅下降12.5%和33%,而商用聚偏二氟乙烯膜的水通量分别下降了20.8和88.8%。总体而言,我们开发了一种理想的聚合物候选材料,可用于制造膜蒸馏的新型膜材料,并突出了其在处理高盐水样品方面的巨大潜力。
图1.(A)静电纺丝工艺流程示意图。温度和湿度分别保持在25±0.5℃和35%。(B)PPO-11溶液作为溶剂混合物组成函数的图像(不同比率下的DMF/CHCl3:
1:11、1:10、1:9、1:8、1:7和1:5)。(C)聚合物溶液的表面张力、电导率和粘度与聚合物浓度的关系。DMF与CHCl3的质量比保持为1:9。所有测量均在25.0±0.5℃下进行。(D)PPO纤维静电纺丝实验条件的映射。红色粗体区域表示可导致多孔无珠PPO纤维的三元混合物成分。
图2.商用PVDF(A)和电纺PPO膜的表面FESEM图像以及聚合物浓度与PPO膜的关系[B:8%(PPO-8);C:9%(PPO-9);D:10%(PPO-10);E:11%(PPO-11);F:12%(PPO-12)]。(G)孔径大小及分布是通过计算机软件与电纺膜(PPO-9、 PPO-10和 PPO-11)多孔性材料分析仪(Porolux 1000, IB-FT GmbH德国柏林)系统耦合计算得出的。
图3.商用PVDF和电纺PPO膜的水接触角。(A)所有膜的水接触角比较。实验在25℃的环境条件下进行。每个样本至少进行了三次平行测试,给出了带有误差条的平均值。(B)分别在0、30和60秒时拍摄膜上水滴的照片。
图4.商业PVDF(A)和电纺PPO膜(B)的水蒸气流量随时间变化。这里以PPO-11为代表进行了研究。使用去离子水作为进料和渗透蒸汽进行DCMD实验。在整个实验期间,进料侧的温度设置为60、50和40℃,而渗透液侧的温度设置为20℃,从而导致三个不同的跨膜温度差异(20、30、和40℃)。(C)PPO-11膜随时间的长期耐久性测试。定期从渗透液侧重新填充进料容器,以保持进料浓度恒定为10 g L-1。
图5.(A)商用PVDF和(B)PPO-11膜截面温度场分布的模拟。为了更直观地观察温度梯度,采用虚拟膜线作为基线(深度为零),将流道的横截面放大10倍。分别在60℃和20℃下用纯水模拟进料和渗透。各侧的流体均以逆流方式运行,即进料从左至右进入膜区,而渗透循环则相反(从右至左)。
图6.商用PVDF(A,C)和电纺PPO-11膜(B,D)模拟处理海水和页岩气废水的短期脱盐性能。对于海水淡化测试,分别采用60℃的初始NaCl溶液(43.75 g L-1)和20℃的去离子水作为进料流和渗透流。DCMD实验一直进行到渗透体积达到400毫升(初始进料体积=500毫升),表明水回收率为80%。对于模拟页岩气废水试验,分别采用60℃下的初始进料和20℃下的去离子水作为进料和渗透流。DCMD实验一直进行到渗透体积达到300毫升(初始进料体积=500毫升),对应于60%的水回收率。进料成分详情见表S1。所有实验至少重复三次,给出了带有误差条的平均值。
图7.模拟海水DCMD实验后商用PVDF(A)和PPO-11(B)膜的表面FESEM图像和能谱图。模拟页岩气废水DCMD实验后PVDF(C)和PPO-11(D)膜的表面FESEM图像和EDX图谱。黄线是膜表面结垢晶体的剖面图。