DOI: 10.1002/APP.48942
在聚苯乙烯(PS)-N,N二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,对硝基苯(CNC-1)、三氟甲基苯(CNC-2)改性和聚苯乙烯接枝(CNC-g)纤维素纳米晶体进行静电纺丝,并在旋转滚筒上收集如拉伸的和取向性纤维。扫描电镜照片显示,当转子线速度达到15 m s-1时,未改性和硝基苯改性的CNC-1/PS纳米复合纤维具有明显的取向性。在三氟甲基苯改性(CNC-2)和聚苯乙烯接枝(CNC-g)纤维素纳米晶/PS体系的情况下,纤维直径随转速的增加而减小。对经表面改性和聚合物接枝的CNC/PS试样进行了动态力学分析,包括电纺取向纤维的储能和弹性模量。根据α转变峰,随着填料浓度的增加,接枝CNC-g/PS复合纤维的玻璃化转变温度升高幅度最大。这是由于接枝聚合物刷和游离聚合物链在连续相上的相互渗透,导致聚合物链在PS基质中的运动受到限制。硝基苯(CNC-1)和三氟甲基苯(CNC-2)改性、CNC-填充的PS复合纤维的弹性模量与渗流模型吻合较好,这表明随着浓度的增加,CNC-CNC的相互作用和网络形成。聚合物接枝CNC-g在PS中的弹性模量在0.33 vol%时的幅度显著高于渗流理论的预测值。这是由于CNC-g颗粒周围固定了聚合物链。然而,在较高CNC浓度下,接枝聚合物链在CNC颗粒间充当类似于贴纸的作用,导致CNC与基体中包埋的游离聚苯乙烯发生团聚,从而导致弹性模量降低。
图1.用于电纺和纤维拉伸的实验装置(不按比例缩放)。
图2.由DMF中20%PS溶液静电纺丝的纯PS纤维,并以不同的转速收集到旋转盘上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
图3.由DMF中30%PS溶液静电纺丝的纯PS纤维,并以不同的转速收集到旋转盘收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
图4.由DMF混合物中的0.2%CNC-R和20%PS静电纺丝的CNC-R/PS纤维,并以不同的转速收集到旋转盘收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
图5.由DMF混合物中0.2%CNC-1和20%PS静电纺丝的CNC-1/PS纤维,并以不同的转速收集到旋转盘收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
图6.由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-2/PS纤维,并以不同的转速收集到旋转盘收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
图7.由DMF混合物中的0.2%CNC-g和20%PS静电纺丝的CNC-g/PS纤维,并以不同的转速收集到旋转盘收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
图8.静电纺丝纤维的取向与滚筒转速之间的关系。由DMF中的20%PS溶液静电纺丝的纯PS纤维(a),由DMF中的30%PS溶液静电纺丝的纯PS纤维(b)。由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-2/PS纤维(c),由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-1/PS纤维(d),由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-g/PS纤维(e),由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-R/PS纤维(f)。其中的实线是为了方便查看。
图9.纤维直径与滚筒转速的关系:由DMF中20%PS溶液静电纺丝的纯PS纤维(a); 由DMF中30%PS溶液静电纺丝的纯PS纤维(b);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-1/PS纤维(c);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-2/PS纤维(d);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-R/PS纤维(e);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS静电纺丝的CNC-g/PS纤维(f)。
图10.定向电纺纯PS和CNC-1、CNC-2和CNC-g填充的PS纤维的储能模量结果。
图11.定向电纺纯PS和CNC-1、CNC-2和CN-g填充的PS纤维的损失模量结果。
图12.定向电纺纯PS和CNC-1、CNC-2和CNC-g填充的PS纤维的tanδ值。
图13.假定Tint=25℃,则定向电纺PS纤维中CNC-1、CNC-2和CNC-g样品的(Tcomp-TP)/(Tint-TP)与(VCNC/(1-VCNC))对比。(---)代表CNC-2,斜率为8.27;(……)代表CNC-g,斜率为13.99。
图14.实验弹性模量数据与Ouali渗滤(Ef=110 GPa和Ef=80 GPa)模型和Halpin-Kardos平均场(Ef=145 GPa)模型的比较。(通过CNC-g数据点的曲线仅为了方便查看。)
图15.化学改性和聚苯乙烯接枝CNC在PS中的行为。