当用作锂离子电池(LIBs)负极时,氧化锡(SnOx)材料存在体积膨胀和导电性差的问题。在本文中,通过简单的静电纺丝方法和随后的碳化工艺将SnOx纳米颗粒可控地封装在氮掺杂碳纳米纤维(NCNFs)中。将所得SnOx/NCNFs直接用作LIBs的独立负极,与在NCNFs表面制备的SnOx相比,封装的SnOx表现出优异的循环和倍率性能,在1000次循环后可提供609mAh/g的比容量。卓越的储锂性能可归因于:(1)碳纳米纤维可以有效抑制SnOx纳米粒子在电化学反应过程中的体积膨胀,(2)碳纳米纤维中掺杂的氮加速了锂离子和电子的扩散。
图1.SnOx/NCNFs的制备及锂化/脱锂过程示意图。
图2.(a)SnOx/NCNFs-800和SnOx/NCNFs-900样品的XRD图谱以及Sn、SnO和SnO2的标准PDF图谱;(b)所制备的纳米纤维在空气中的TGA曲线,加热速率为10℃/min;(c)SnOx/NCNFs-800和SnOx/NCNFs-900的全光谱比较。
图3.SnOx/NCNFs-800(a,b)和SnOx/NCNFs-900(c,d)中C1s和Sn3d5/2的高分辨率XPS光谱。
图4.未蚀刻的SnOx/NCNFs-800(a)和SnOx/NCNFs-900(b)的N1s高分辨率XPS光谱;(c)碳层中N的结合条件示意图;(d)三种N键含量比的柱状直方图。
图5.(a-i)SnOx/NCNFs-800的形态;(a)FE-SEM图像;插图为放大图像;(b,c)不同分辨率的TEM图像;(d)HR-TEM图像;(e-i)高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)图像以及C、N、Sn和O的元素映射。(j-s)SnOx/NCNFs-900的形态;(j)FE-SEM图像;插图为放大图像;(k,l)不同分辨率的TEM图像;(m)HR-TEM图像;(n)FFT图像;(o-s)HAADF-STEM图像以及C、N、Sn和O的元素映射。
图6.SnOx/NCNFs-800(a)和SnOx/NCNFs-900(b)前三个循环的CV曲线,扫描速率为0.2mV/s;SnOx/NCNFs-800和SnOx/NCNFs-900在100mA/g电流密度下的循环性能(c)和倍率性能(d);(e)SnOx/NCNFs电极在1000mA/g电流密度下的超长循环寿命。
图7.SnOx/NCNFs-800电化学储Li+性能的动力学分析:(a)SnOx/NCNFs-800在不同扫描速率下的CV曲线;(b)使用峰值电流和相应扫描速率之间的线性拟合确定b值;(c)0.8mV/s扫描速率下的电容贡献;(d)不同扫描速率下的电容贡献百分比。