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北京科技大学范丽珍:构建长寿命锂金属电池稳定凝胶-聚合物电解质界面的两步策略

2022-04-29   易丝帮

由于锂金属与传统有机液体电解质之间的高反应性,锂金属电极的反应通常是不均匀的,并且还会出现意想不到的副反应。因此,构建稳定的固体电解质界面(SEI)对于提高锂金属负极的性能至关重要。在此,通过聚丙烯腈(PAN)纳米纤维膜与三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯(TMPTMA)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的原位聚合,精确制备了一种三明治状凝胶聚合物电解质(GPE)。所得GPE具有紧密交联的凝胶骨架,其离子电导率较高,电化学窗口为5.6V(vs.Li/Li+)。特别是,锂金属负极的预处理可以提高界面润湿性,化学预处理的锂金属负极表面和GPE的协同作用有利于原位电化学生成具有富氟无机成分且组成稳定的SEI。由于这些独特的优势,GPE与锂金属之间的界面相容性大大提高。同时,所形成的SEI可以抑制锂枝晶的形成,从而减轻GPE的分解。组装的Li-FEC|GPE|LiFePO4全电池具有157.1mAh/g的高初始放电容量,在0.2C下循环100次后的容量保持率为92.3%。

 

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图1.PPL-6.7%的合成。

 

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图2.(a)PPL-6.7%、纯TMPTMA和纯HDDA的FT-IR光谱;(b)PPL-6.7%、PEG-LiTFSI/6.7%TMPTMA-HDDA、P(TMPTMA-HDDA)、PAN和锂盐的XRD图谱;(c)PPL-5%、PPL-6.7%、PPL-10%和PPL-20%的TGA曲线;(d)PAN纳米纤维膜和Celgard的静态接触角。

 

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图3.(a)SS|PPL-6.7%|SS电池在不同温度下的电化学阻抗谱(EIS);(b)GPEs的Arrhenius图;(c)GPEs的线性扫描伏安(LSV)曲线;(d)PPL-6.7%极化曲线以及初始和稳态电化学阻抗。

 

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图4.(a)在25℃下测量1天、3天、5天和7天后对称Li和Li-FEC电池的奈奎斯特图;(b)通过测试Li|PPL-6.7%|Li对称电池和Li-FEC|PPL-6.7%|Li-FEC对称电池来比较极化。

 

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图5.(a)在0.2mA/cm2下循环200h后Li-FEC|PPL-6.7%|Li-FEC电池锂负极的表面SEM图像;(b)在0.2mA/cm2下循环120h后Li|PPL-6.7%|Li电池锂负极的表面SEM图像;(c,d)循环200h后Li-FEC|PPL-6.7%|Li-FEC锂负极的TEM;(e-g)循环后Li-FEC负极的XPS光谱;(h-j)循环后Li-FEC负极的XPS光谱。

 

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图6.(a)Li|PPL-6.7%|LFP和Li-FEC|PPL-6.7%|LFP电池的放电容量;(b)倍率性能;(c)Li|PPL-6.7%|LFP和Li-FEC|PPL-6.7%|LFP电池在25℃、0.2C下的循环性能,(d)Li|PPL-6.7%|LFP和Li-FEC|PPL-6.7%|LFP电池在50℃、0.2C下的循环性能。

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