设计合理的阴极结构和高效的催化材料是促进高性能锂-氧气电池(LOBs)实际应用的重中之重。然而,电池循环过程中积累的副产物会严重影响其性能。设计一种既能够提高主反应的催化效率,又能够抑制副反应的阴极催化剂是非常有意义的。在此,研究者首次提出将NiCeOx作为LOBs的双功能阴极催化剂材料。NiO和CeO2组分的联合作用有望促进副产物(如Li2CO3)的分解,增加CeO2中的氧空位含量,增强氧和超氧化物的吸附。采用静电纺丝法制备的NiCeOx纳米棒(NiCeOx PNR)呈现中空多孔纳米棒(PNR)状结构,提供了大量的催化活性位点,有利于反应物的传输和放电产物的沉积。结果表明,使用该阴极催化剂的锂-氧气电池可实现较高的比放电容量(2175.9mAh/g)和较长的循环寿命(在100mA/g下循环67次,有限容量为500mAh/g)。
图1.NiCeOx PNRs的形成示意图。
图2.NiO、CeO2、NiO/CeO2和NiCeOx(具有不同的Ni/Ce比率)样品的X射线衍射图。
图3.(a)NiO、CeO2、NiO/CeO2和NiCeOx(Ni/Ce=24/1)样品的拉曼光谱,所制备的NiCeOx PNR(Ni/Ce=24/1)的XPS图谱。(b)Ce3d、(c)Ni2p和(d)O1s的高分辨率XPS光谱。
图4.(a)金属盐/PVP复合纳米纤维的SEM图像和(b)NiCeOx PNRs(Ni/Ce=24/1)的FESEM图像;(c-e)NiCeOx PNRs的TEM图像;(f)NiCeOx PNRs的SAED图谱;(g-j)NiCeOx PNRs(Ni/Ce=24/1)的相应EDS映射图像。
图5.(a)Super P电极和不同前驱体比例下NiCeOx电极的CV曲线:Ni/Ce=9/1、Ni/Ce=5/1和Ni/Ce=24/1;(b)配备NiO、CeO2和具有不同前驱体比例的NiCeOx电极的电池的初始放电和充电曲线:Ni/Ce=9/1、Ni/Ce=5/1和Ni/Ce=24/1;(c)当电流密度为100mA/g时,容量限制为500mAh/g的不同电极组装电池的初始放电-充电曲线;(d)Ni/Ce=24/1催化剂在100mA/g下进行特定循环的放电-充电曲线;(e)不同前驱体比例下NiCeOx电极的循环稳定性比较:Ni/Ce=9/1、Ni/Ce=5/1和Ni/Ce=24/1。
图6.放电和充电后(a)NiCeOx PNR(Ni/Ce=24:1)和(b)SuperP阴极中Li1s的高分辨率XPS光谱。
图7.(a)新鲜NiCeOx催化剂,以及第一次完全(b)放电和(c)充电后其表面的SEM图像;(d)NiCeOx阴极放电前、放电后和充电后的XRD图谱;(e)新鲜阴极、放电阴极和充电阴极与TiOSO4溶液的颜色反应;(f)Li2O2在NiCeOx催化剂表面的形成和分解示意图。