纳米零价铁(Fe0,nZVI)已广泛应用于染色废水的处理。然而,为了效率和环境安全,需要提高nZVI的分散性、稳定性和可重复使用性。本研究通过静电纺丝法成功制备了一种nZVI改性纳米纤维复合膜,并对其在不同催化体系中的性能进行了评估。采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对合成复合垫进行了表征。通过有/无负载时纤维直径的变化和铁元素分布来验证负载的nZVI。该复合膜具有良好的可回收性和nZVI分散性,平均直径为114.46nm。选择了三种类芬顿氧化体系(H2O2、Na2S2O8和NaClO2)并使用所制备的复合材料作为催化剂降解水中的罗丹明B(RhB)。氧化体系的降解关系为NaClO2>Na2S2O8>H2O2,速率常数(Kobs)分别为0.3155、0.0547和0.014。15min内1.5mM NaClO2可完全降解50mg/L RhB,与其他两种体系相比是最好的。通过电子顺磁共振(EPR)和猝灭研究确定了三种氧化体系中的主要自由基物质(·OH、SO4·-和ClO2·)。五次循环后降解能力保持良好,复合材料中浸出的nZVI可以忽略不计(<0.55%)。对于降解过程,暗吸附(Kads=1.5489×10-3)的贡献远小于自然光衍生的光催化(Kphoto=1.5489×10-3),吸附量为4.32mg/g,在H2O2、Na2S2O8和NaClO2体系中氧化降解量分别为9.46mg/g、10.90mg/g和12.32mg/g。结果表明,合成的复合膜具有良好的催化性能,较好的可回收性和稳定性,并且NaClO2是降解水中RhB的最有效体系。
图1.(a)PAN的SEM图像,(a')PAN纳米纤维垫的直径分布,(b-c)PAN/Fe0的SEM图像,(b')PAN/Fe0纳米纤维垫的直径分布,(d)PAN/Fe0的XRD图。
图2.在(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2体系中pH对RhB去除的影响。反应条件:[H2O2]=1.0mM,[Na2S2O8]=1.0mM,[NaClO2]=1.0mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,室温。
图3.在(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2体系中催化剂用量对RhB去除的影响。反应条件:[H2O2]=1.0mM,[Na2S2O8]=1.0mM,[NaClO2]=1.0mM,[RhB]=50mg/L,室温。
图4.在(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2中RhB初始浓度对RhB去除的影响。反应条件:[H2O2]=1.0mM,[Na2S2O8]=1.0mM,[NaClO2]=1.0mM,[PAN/Fe0]=4.0g/L,室温。
图5.在H2O2、Na2S2O8和NaClO2中自由基当量对RhB去除的影响。反应条件:[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,室温。
图6.(a-b)H2O2中DMPO-OH和DMPO-OO-的ESR谱图;(c-d)Na2S2O8中DMPO-OH/DMPO-SO4-和DMPO-OO-的ESR谱图;(e)NaClO2中DMPO-OClO的ESR光谱。反应条件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,[DMPO]=50mM,pH=6,室温。
图7.(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2体系中TBA、BQ和IPA存在下RhB的剩余比例。反应条件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe]=4.0g/L,[IPA]=2.5mM,[TBA]=2.0mM,[BQ]=10mM,pH=6,室温。
图8.H2O2、Na2S2O8和NaClO2体系中RhB的去除机理研究。反应条件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室温。
图9.(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2体系中PAN/nZVI的控制试验。反应条件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室温。
图10.(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2中PAN/nZVI降解RhB的可重复使用性研究。反应条件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室温。
图11.H2O2、Na2S2O8和NaClO2中的铁离子泄漏。反应条件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室温。
图12.RhB降解机理。