金属有机框架(MOFs)具有较高的O2亲和力和可接近的活性中心,在提高锂-氧气(Li-O2)电池性能方面显示出巨大的应用潜力。在此,研究者采用静电纺丝技术和双金属沸石咪唑骨架(ZIF-8/ZIF-67,一种MOF)前驱体,以及随后的退火和水热处理开发了一种嵌入钴纳米粒子的多孔氮(N)和硫(S)共掺杂碳纳米纤维(Co@N/S-CNF)。当用作Li-O2电池的阴极催化剂时,与Co@N-CNF电极相比,Co@N/S-CNF样品表现出较高的放电容量(50mA/g下为9290.7mAh/g)和较好的循环稳定性(在100mA/g下循环42次,缩减容量为500mAh/g)。增强的性能可归因于一维多孔形态和N/S掺杂效应,可有效改善质量传输,增加暴露的活性位点,并诱导结构缺陷,从而加速放电产物的形成和分解进程。这种简单的合成策略为设计和开发能源和电催化领域的MOFs基多功能催化剂提供了新的思路。
图1.(a)PAN/Zn/Co、(b)PAN/ZIF-8/ZIF-67、(c)Co@N-CNF和(d)Co@N/S-CNF的SEM图像,(e)Co@N/S-CNF的TEM图像,(f)HRTEM图像,相应的(g)SAED图谱和(h)元素映射。
图2.(a)PAN/ZIF-8/ZIF-67、(b)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的XRD图谱,(c)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的拉曼光谱,(d)Co@N/S-CNF的N2吸附-解吸等温线。
图3.(a)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的XPS全扫描光谱,(b)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的(b)Zn2p,(c)Co@N/S-CNF的S2p,(d,e,f)Co@N/S-CNF的Co2p、N1s和C1s,以及(g,h,i)Co@N-CNF的Co2p、N1s和C1s 高分辨率XPS光谱。
图4.(a)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF在O2饱和0.1M KOH中于5mV/s下的CV曲线,(b)在5mV/s下的ORR和(c)OER极化曲线,(d)ORR和OER过程的E1/2和Ej=10mA/cm2。
图5.(a)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF在扫描速率为0.2mV/s、电压范围为2.0-4.5V(vs.Li/Li+)时的循环伏安曲线,(b,c)在50-300mA/g的不同电流密度下,有限放电比容量为500mAh/g时的倍率性能,(d,e)在50-300mA/g不同电流密度下的初始充放电性能,(f)不同电流密度下的对应额定容量,(g,h)电流密度为100mA/g、有限放电比容量为500mAh/g时的循环性能,(i)终端电压与循环次数之间的关系。
图6.(a,d)原始、以及(b,e)在电流密度为100mAg时完全放电和(c,f)再充电的Co@N-CNF和Co@N/S-CNF电极的SEM照片。(g)原始、放电和充电状态下Co@N/S-CNF电极的奈奎斯特图,频率范围为100kHz至0.1Hz,(h)原始、放电和充电状态下Co@N/S-CNF电极的XRD图,(i)原始、放电和再充电状态下Co@N/S-CNF电极的放大XRD图谱。
图7.放电和充电状态下Co@N/S-CNF阴极的(a)Co2p,(b)Li1s和(c)O1s XPS分析,(d和e)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的吸附-解吸机理示意图。